利用纳米尺度的å�Šå¯¼ä½“æ��料如TiO2ã€�ZnOã€�SnO2ç‰ä½œä¸ºå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± 的光电æž�çš„æ˜¯ä¸–ç•ŒèŒƒå›´çš„ç ”ç©¶çƒç‚¹ï¼Œå…¶ä¸çº³ç±³TiO2由于光稳定ã€�æ— æ¯’æˆ�ä¸ºç ”ç©¶å…‰ç”µå¤ªé˜³èƒ½è½¬æ�¢ç”µæ± 使用普é��çš„æ��料。
ã€€ã€€ç ”ç©¶è¿›å±•
  1991年,瑞士洛桑高ç‰å¦æ ¡çš„Brian O Reganå’ŒGraetzel M 报é�“了一ç§�以染料æ•�化TiO2纳米晶膜作光阳æž�çš„æ–°åž‹é«˜æ•ˆå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ï¼Œä»Žè€Œå¼€åˆ›äº†å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± çš„æ–°ä¸–çºªï¼Œä¸–ç•Œä¸Šä¸ªçº³ç±³å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± è¯žç”Ÿäº†ã€‚
  但是利用液æ€�ç”µè§£è´¨ä½œä¸ºç©ºç©´ä¼ è¾“æ��料实践ä¸å˜åœ¨è®¸å¤šæ— 法改进的缺陷,如由于密å°�工艺å¤�æ�‚ï¼Œé•¿æœŸæ”¾ç½®é€ æˆ�ç”µè§£æ¶²æ³„éœ²ï¼Œç”µæ± ä¸è¿˜å˜åœ¨å¯†å°�剂与电解液的å��应,电æž�有光è…�蚀现象,且æ•�化染料易脱附ç‰ï¼Œç ”究者们以固æ€�ç©ºç©´ä¼ è¾“æ��æ–™å�–而代之制备出全固æ€�çº³ç±³å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ï¼Œå¹¶å�–å¾—å�¯å–œçš„æˆ�就。
  1996年,Masamitsuç‰äººåˆ©ç”¨å›ºæ€�高分å�电解质制备了全固æ€�å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ï¼Œåˆ©ç”¨ç‰¹æ®Šçš„åˆ¶å¤‡èŽ·å¾—äº†é«˜ç¦»å�导电性的电解质,得到了连ç»çš„光电æµ�,并得到0.49%的光电转æ�¢æ•ˆçŽ‡ã€‚
  1998å¹´Graetzelç‰äººåˆ©ç”¨OMeTADä½œç©ºç©´ä¼ è¾“æ��料得到0.74%的光电转æ�¢æ•ˆçŽ‡ï¼Œè€Œå…¶å�•色光光电转æ�¢æ•ˆçŽ‡è¾¾åˆ°äº†33ï¼…ï¼Œå¼•èµ·äº†ä¸–äººçš„çž©ç›®ï¼Œä½¿çº³ç±³å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± å�‘全固æ€�迈进了一大æ¥ã€‚
ã€€ã€€å›½é™…ä¸Šçš„ç ”ç©¶çƒç‚¹ä¹‹ä¸€æ˜¯å°†å�•个液结TiO2çº³ç±³å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ä¸²è�”,以æ��高开路电压。ä¸ç§‘院ç‰ç¦»å�体物ç�†ç ”究所为主è¦�承担å�•ä½�çš„ç ”ç©¶é¡¹ç›®åœ¨æ¤é¢†åŸŸå�–å¾—é‡�大çª�ç ´æ€§è¿›å±•ï¼Œ2004å¹´10æœˆä¸æ—¬å»ºæˆ�了500瓦规模的å°�型示范电站,光电转æ�¢æ•ˆçŽ‡è¾¾åˆ°5%.这项æˆ�果使我国大é�¢ç§¯æŸ“æ–™æ•�åŒ–çº³ç±³è–„è†œå¤ªé˜³ç”µæ± çš„ç ”åˆ¶æ°´å¹³å¤„äºŽå›½é™…é¢†å…ˆåœ°ä½�ï¼Œä¸ºè¿›ä¸€æ¥æŽ¨åŠ¨ä½Žæˆ�æœ¬å¤ªé˜³ç”µæ± åœ¨æˆ‘å›½çš„å®žç”¨åŒ–æ‰“ä¸‹äº†ç‰¢å›ºåŸºç¡€ã€‚
  专利
ã€€ã€€å›½å†…å¤–éƒ½å…¬å¼€äº†ä¸€äº›ç›¸å…³é¢†åŸŸçš„ä¸“åˆ©ï¼Œå…¶ä¸æ—¥æœ¬çš„专利数é‡�多。下é�¢é€‰å�–è¿‘å‡ å¹´éƒ¨åˆ†ä¸“åˆ©ç®€å�•介ç»�。
  北京大å¦2002å¹´5月22日公开的CN1350334çº³ç±³æ™¶è†œå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ç”µæž�å�Šå…¶åˆ¶å¤‡æ–¹æ³•,涉å�Šä¸€ç§�çº³ç±³æ™¶è†œå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ç”µæž�å�Šå…¶åˆ¶å¤‡æ–¹æ³•,以宽ç¦�带å�Šå¯¼ä½“纳米晶膜为基底,在该基底表é�¢å�¸é™„一层金属离å�,å†�在金属离å�å�¸é™„层上å�¸é™„å…‰æ•�化剂。通过金属离å�的表é�¢ä¿®é¥°ï¼Œæ”¹å–„电æž�的光电转æ�¢æ€§èƒ½ï¼Œæ��é«˜å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± çš„å…‰ç”µè½¬æ�¢æ•ˆçŽ‡ã€‚ä¸Žå�•纯TiO2相比,基于金属离å�修饰TiO2çº³ç±³æ™¶å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± çš„å…‰ç”µè½¬åŒ–æ•ˆçŽ‡æ��高了5~14%,å�¯ä½œä¸ºç”µæž�广泛于太阳能领域。
  东å�—大å¦2005å¹´1月12日公开了CN1564326软基固æ€�染料æ•�åŒ–è–„è†œå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± å�Šåˆ¶å¤‡æ–¹æ³•。软基固æ€�染料æ•�åŒ–è–„è†œå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± æ˜¯ä¸€ç§�æˆ�本低ã€�åˆ¶é€ å·¥è‰ºç®€å�•ã€�性能稳定ã€�上寿命å�¯ä»¥è¾¾åˆ°20å¹´ä»¥ä¸Šçš„è½¯åŸºå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ï¼Œè¯¥å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± çš„ç»“æž„ä¸ºå±‚çŠ¶ç»“æž„ï¼Œå�³ï¼šåœ¨é€�光导电è�šé…¯ç‰‡ä¸‹è®¾æœ‰TiO2纳米晶膜,在TiO2纳米晶膜下设有LnPc2æ•�化层,在LnPc2æ•�化层下设有固体电解质层,在固体电解质层下设有柔软金属膜背电æž�,在柔软金属膜背电æž�下设有高阻隔å¤�å�ˆAl膜。
  å¤�旦大å¦2005å¹´7月27日公开的CN1645632一ç§�固æ€�染料æ•�åŒ–çº³ç±³æ™¶å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± å�Šå…¶åˆ¶å¤‡æ–¹æ³•,具体为一ç§�采用离å�æ¶²ä½“ä¸Žæ— æœºçº³ç±³ç²’å�之间的氢键相互作用形æˆ�的染料æ•�化纳米晶表é�¢ç»„装上固æ€�电解质作电解质æ��æ–™çš„å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± å�Šå…¶åˆ¶å¤‡æ–¹æ³•ã€‚è¯¥å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ä¸ï¼Œåœ¨å�¸é™„å…‰æ•�化剂的宽ç¦�带å�Šå¯¼ä½“纳米晶膜的表é�¢ç»„装固æ€�电解质æ�¥ä»£æ›¿æ¶²ä½“电解质,解决了液体电解质的å°�装,而且在ä¸�明显é™�ä½Žç”µæ± çš„å…‰ç”µè½¬åŒ–æ•ˆçŽ‡çš„å‰�æ��ä¸‹ï¼Œèƒ½å¤Ÿå¤§å¹…åº¦å»¶é•¿æŸ“æ–™å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± çš„ä½¿ç”¨å¯¿å‘½ã€‚å…¶ä¸çš„宽ç¦�带å�Šå¯¼ä½“纳米晶膜为TiO2纳米晶膜。
  院ç‰ç¦»å�体物ç�†ç ”究所就染料æ•�åŒ–çº³ç±³è–„è†œå¤ªé˜³ç”µæ± ç”³è¯·äº†å¤šç¯‡ä¸“åˆ©ï¼Œå…¶ä¸2003å¹´9月24日授æ�ƒå…¬å‘Šçš„3篇å�‘明专利分别涉å�Šåˆ°æŸ“æ–™æ•�åŒ–çº³ç±³è–„è†œå¤ªé˜³ç”µæ± çš„ç”µè§£è´¨æº¶æ¶²ã€�电æž�制备方法ã€�密å°�方法ç‰ï¼ŒCN1444290公开的染料æ•�åŒ–çº³ç±³è–„è†œå¤ªé˜³ç”µæ± ç”¨ç”µè§£è´¨æº¶æ¶²ï¼Œä»¥Aã€�B或Bã€�F或Aã€�Bã€�F为主体组分,通过å¤�é…�或ä¸�å¤�é…�其它四个组分ä¸çš„ä¸€ä¸ªæˆ–å‡ ä¸ªç»„åˆ†ç»„æˆ�电解质溶液,其ä¸A组分—有机溶剂或混å�ˆæœ‰æœºæº¶å‰‚ï¼›B组分—电化å¦å�¯é€†æ€§å¥½çš„I2/I-(å�³I3-/I-)氧化还原电对;C组分—光阳æž�çš„é…�å�ˆå‰‚ï¼›D组分—碘化物ä¸é˜³ç¦»å�çš„é…�å�ˆå‰‚ï¼›E组分—I2çš„é…�å�ˆå‰‚ï¼›F组分—离å�液体;G组分—紫外å�¸æ”¶å‰‚。这ç§�电解质溶液,具有较高的电导率ã€�较低的粘度ã€�良好的电化å¦å�¯é€†æ€§ã€�良好的低温稳定性ã€�较强的è€�紫外线性能,能æ��é«˜å¤ªé˜³ç”µæ± æ•ˆçŽ‡ï¼Œå¢žåŠ å¤ªé˜³ç”µæ± å¯¿å‘½ï¼Œæœ¬èº«æ€§èƒ½ç¨³å®šï¼Œå¯¹çŽ¯å¢ƒæ— æ±¡æŸ“ç‰ä¼˜ç‚¹ã€‚
  院ç‰ç¦»å�体物ç�†æ‰€2005å¹´9月7日公开的CN2724205大é�¢ç§¯å†…部并è�”染料æ•�åŒ–çº³ç±³è–„è†œå¤ªé˜³ç”µæ± ï¼ŒåŒ…æ‹¬æœ‰ä¸Šã€�下两é�¢é€�明基æ�¿ï¼Œé€�明基æ�¿ä¸Šæœ‰é€�明导电膜,é€�明导电膜上有导电电æž�与催化剂层间隔排布,å�¦ä¸€é€�明导电膜上导电电æž�与纳米多å”å�Šå¯¼ä½“æ��æ–™å�—间隔排布,纳米多å”å�Šå¯¼ä½“æ��æ–™ä¸æµ¸æ¸�有染料。将两å�—é€�明基æ�¿å� 放在一起,周边密å°�æˆ�è…”ä½“ï¼Œè…”ä½“ä¸æœ‰ç”µè§£æ¶²ã€‚æœ¬å®žç”¨æ–°åž‹åˆ¶ä½œç”µæ± å†…éƒ¨å¹¶è�”电æž�,获得所需è¦�çš„è¯¥å¤ªé˜³ç”µæ± è¾“å‡ºç”µæµ�ã€‚ç”µæ± å¯†å°�功能好,ä¿�è¯�äº†ç”µæ± è¿�行的长期稳定性。本实用新型的技术和æ“�作简å�•æ˜“è¡Œï¼Œä»·æ ¼ä½Žå»‰ï¼Œç”µæ± æ€§èƒ½ç¨³å®šã€‚
  日本SEIKO EPSON CORP于2001å¹´4月27日公开了JP2001119052å�Šå¯¼ä½“å’Œå¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± å�Šå…¶åˆ¶å¤‡æ–¹æ³•ã€‚ä¼ ç»Ÿçš„æ¹¿åž‹å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± åœ¨æ°§åŒ–é’›ç”µæž�ä¸åŒ…å�«æŸ“料,对于å�¸æ”¶æ³¢é•¿é�žå¸¸æ•�感,但是由于TiO2会分解这些有机染料,它的寿命达ä¸�到实用的è¦�求。本专利将é”�钛矿型TiO2微粒烧结æˆ�多å”TiO2å�Šå¯¼ä½“,还包å�«æ�‚质铬或钒,解决了这个。
  日本KANEKO MASAHARU于2003å¹´6月24日公开了染料æ•�åŒ–å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± å�ŠTiO2薄膜和电æž�的制备方法,æ��供了一ç§�制备多å”TiO2薄膜的喷涂分解方法,适用性和生产率都得到ä¿�障,利用这ç§�è–„è†œä½œå¤ªé˜³ç”µæ± çš„ç”µæž�å�¯ä»¥æ��é«˜äº†å¤ªé˜³ç”µæ± çš„èƒ½é‡�转æ�¢çŽ‡ã€‚å…·ä½“æ–¹æ³•æ˜¯å°†ä¸€ç§�钛混å�ˆç‰©æ·»åŠ åˆ°TiO2溶胶溶液ä¸ï¼Œå¾—到一ç§�原æ��料溶液,或将é�žæ™¶TiO2溶胶溶液和é”�钛矿TiO2溶胶水溶液混å�ˆå¾—到å�¦ä¸€ç§�原æ��料溶液。间æ‡åœ°å°†è¿™ä¸¤ç§�原料溶液喷涂到基底上,在高温下çƒåˆ†è§£é’›æ··å�ˆç‰©ï¼Œåœ¨åŸºåº•上形æˆ�TiO2多å”薄膜。在é€�明电æž�å’ŒTiO2多å”薄膜之间用有机钛混å�ˆç‰©ä¸ºåŽŸæ��料制备一层密实的TiO2缓冲膜。
  希腊LIANOS PANAGIOTIS于2004å¹´11月4日公开了WO2004095481ç”¨çº³ç±³ç»“æž„æœ‰æœºæ— æœºæ��料制作的电化å¦å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ,æ��述了一ç§�固æ€�光电化å¦å¤ªé˜³ç”µæ± 的结构,包括纳米有机ï¼�æ— æœºæ��料的薄膜,å�¯ä»¥å°†å¤ªé˜³èƒ½è½¬æ�¢ä¸ºç”µèƒ½ã€‚ç”µæ± çš„ä¸»è¦�组æˆ�部分包括:(1)商用é€�明导电玻璃;(2)é€�明的TiO2薄膜,钌有机金属混å�ˆç‰©ä½œä¸ºå…‰æ•�剂;(3)由纳米结构的有机ï¼�æ— æœºæ��料制备的固æ€�å‡�胶电解液层;(4)作为阳æž�的商用导电玻璃,å�¯ä»¥æ·€ç§¯ä¸€å±‚铂。
  �景
  纳米TiO2å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± æœ‰ç�€å�¯ä»¥ä¸Žä¼ 统固æ€�å…‰ä¼�ç”µæ± ç›¸åª²ç¾Žçš„é«˜å…‰ç”µè½¬æ�¢çŽ‡ï¼ŒåŠ ä¹‹ä»·æ ¼ä½Žå»‰ï¼Œä½¿è¿™ç§�ç”µæ± å…·æœ‰å¹¿é˜”çš„å‰�景和潜在的商业价值。虽然æ¤ç±»å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± 还å˜åœ¨ä¸€äº›é—®é¢˜ï¼Œä»�éœ€è¿›ä¸€æ¥æ·±å…¥ç ”ç©¶ã€‚ä½†æ˜¯ï¼Œçº³ç±³å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± ä»¥å…¶é«˜æ•ˆä½Žä»·æ— æ±¡æŸ“çš„å·¨å¤§ä¼˜åŠ¿æŒ‘æˆ˜æœªæ�¥ï¼Œæˆ‘们相信,éš�ç�€ï¼Œç ”究推进,这ç§�å¤ªé˜³èƒ½ç”µæ± åº”ç”¨å‰�æ™¯å¹¿é˜”æ— é™�。
æ�¥æº�:考试大-建ç‘工程类考试
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