å¤�ä¹ æ€»ç»“ï¼šç»´ç”Ÿç´ A醋酸酯
ç‰å�¸æ”¶æ³•:在λ1的左å�³å�„选一点为λ2和λ3,使Aλ2= Aλ3=6/7 Aλ1.ç»´ç”Ÿç´ A醇。
â‘¢æ�‚è´¨å�¸æ”¶ï¼šå¯¹ç»´ç”Ÿç´ A的测定有影å“�çš„æ�‚质主è¦�有:
ç»´ç”Ÿç´ A2å’Œç»´ç”Ÿç´ A3ï¼›ç»´ç”Ÿç´ A的氧化产物(环氧化物ã€�ç»´ç”Ÿç´ Aé†›å’Œç»´ç”Ÿç´ Aé…¸ï¼‰ï¼›ç»´ç”Ÿç´ Aåœ¨å…‰ç…§ä¸‹äº§ç”Ÿçš„æ— ç”Ÿç‰©æ´»æ€§çš„è�šå�ˆç‰©é²¸é†‡ï¼›ç»´ç”Ÿç´ A的异构体;å�ˆæˆ�时产生的ä¸é—´ä½“。
â‘£æµ‹å®šæ–¹æ³•ï¼šæ³•ï¼ˆä½¿ç”¨äºŽç»´ç”Ÿç´ A醋酸酯)
å�–ç»´ç”Ÿç´ Aé†‹é…¸é…¯ï¼Œç²¾å¯†ç§°å®šï¼ŒåŠ çŽ¯å·±çƒ·åˆ¶æˆ�æ¯�1mlä¸å�«9~15å�•ä½�的溶液。然å�Žåœ¨300ã€�316ã€�328ã€�340ã€�360nm五个波长处分别测定å�¸æ”¶å€¼ï¼Œç¡®å®šå�¸æ”¶æ³¢é•¿ï¼ˆåº”为328nm)。计算å�„波长下的å�¸æ”¶åº¦ä¸Ž328nm波长下的å�¸æ”¶åº¦çš„æ¯”值。
计算:
a.求å�¸æ”¶ç³»æ•°ï¼Œå�¸æ”¶ç³»æ•°ï¼�A/cl. b.求效价(U/g),U/gï¼�å�¸æ”¶ç³»æ•°Ã—1900 1900ä¸ºç»´ç”Ÿç´ Aé†‹é…¸é…¯åœ¨çŽ¯å·±çƒ·æº¶æ¶²ä¸æµ‹å®šçš„æ�¢ç®—å› æ•°ã€‚
3.æ±‚ç»´ç”Ÿç´ Aé†‹é…¸é…¯èƒ¶ä¸¸ä¸ºæ ‡ç¤ºé‡�的百分å�«é‡�。
æ ‡ç¤ºé‡�%ï¼�(A×D×1900×W)/(W×100×lÃ—æ ‡ç¤ºé‡�)
1U=0.344μgç»´ç”Ÿç´ A醋酸酯1U=0.300μgç»´ç”Ÿç´ A醇4.Aå€¼çš„é€‰æ‹©æ³•ç¬¬äºŒæ³•ï¼ˆé€‚ç”¨äºŽç»´ç”Ÿç´ A醇)
说明:
â‘´ç»´ç”Ÿç´ A醋酸酯的å�¸æ”¶åº¦æ ¡æ£å…¬å¼�是用直线方程法(å�³ä»£æ•°æ³•)推导出æ�¥çš„ï¼›ç»´ç”Ÿç´ A醇的å�¸æ”¶åº¦æ ¡æ£å…¬å¼�æ˜¯ç”¨ç›¸ä¼¼ä¸‰è§’å½¢æ³•ï¼ˆå‡ ä½•æ³•æˆ–æˆ�6/7定ä½�法)推倒出æ�¥ã€‚
â‘µåœ¨åº”ç”¨ä¸‰ç‚¹æ ¡æ£æ³•时,除其ä¸ä¸€ç‚¹åœ¨å�¸æ”¶æ³¢é•¿å¤„测定外,其余两点å�‡åœ¨å�¸æ”¶å³°çš„两侧上å�‡æˆ–下é™�陡部的波长处进行测定。
ç»´ç”Ÿç´ Eç»´ç”Ÿç´ E(消旋-α-生育酚醋酸酯)有天然片和å�ˆæˆ�å“�之分,天然å“�为å�³æ—‹ä½“(d-α);å�ˆæˆ�å“�为消旋体(dl-α)。
ç»“æž„ï¼šç»´ç”Ÿç´ E为苯丙二氢å�¡å–ƒé†‡è¡�生物,苯环上å�ˆä¸€ä¸ªä¹™é…°åŒ–的酚羟基,故å�ˆç§°ç”Ÿè‚²é…šã€‚他主è¦�有αã€�βã€�γã€�δ四ç§�异构体,其ä¸ä»¥Î±å¼‚构体的生ç�†ä½œç”¨å¼ºã€‚
性质:
溶解性:微黄色或黄色é€�æ˜Žçš„ç²˜ç¨ æ¶²ä½“ï¼Œæ˜“æº¶äºŽä¹™é†‡ã€�丙酮ã€�乙醚ã€�石油醚,ä¸�溶于水。
具有紫外�收。
åœ¨æ— æ°§æˆ–å…¶å®ƒæ°§åŒ–å‰‚å˜åœ¨æ—¶ï¼Œåœ¨é…¸æ€§æˆ–碱性溶液ä¸ï¼ŒåŠ çƒå�¯æ°´è§£ç”Ÿæˆ�游离生育酚;在有氧或其它氧化剂å˜åœ¨æ—¶ï¼Œåˆ™è¿›ä¸€æ¥æ°§åŒ–生æˆ�醌型化å�ˆç‰©ã€‚在碱性æ�¡ä»¶ä¸‹åŠ çƒï¼Œè¿™ç§�氧化作用更易å�‘生。
鉴别试验:
â‘´ç¡�é…¸å��应:å�–本å“�约30mgï¼ŒåŠ æ— æ°´ä¹™é†‡10ml溶解å�Žï¼ŒåŠ ç¡�é…¸2ml,摇匀,在75â„ƒåŠ çƒçº¦15min,溶液应显橙红色。
⑵水解å�Žæ°§åŒ–å��应:å�–本å“�约10mgï¼ŒåŠ é†‡åˆ¶æ°¢æ°§åŒ–é’¾è¯•æ¶²2ml,煮沸5minï¼Œæ”¾å†·ï¼ŒåŠ æ°´4ml与乙醚10ml,振摇ã€�é�™ç½®ä½¿åˆ†å±‚,å�–乙醚液2mlï¼ŒåŠ 2,2‘-è�”å�¡å•¶çš„乙醇溶液(0.5→100)数滴和三氯化é“�的乙醇溶液(0.2→100)数滴,应显血红色。
⑶紫外光谱法。
⑷薄层色谱法。
特殊�质:
æ¸¸ç¦»ç»´ç”Ÿç´ E.åˆ©ç”¨æ¸¸ç¦»ç»´ç”Ÿç´ E的还原性,用硫酸铈滴定液(0.01mol/L)滴定,以二苯胺为指示剂,é™�é‡�为2.15%.å�«é‡�测定:
⑴气相色谱法:载气:氮气;固定相:硅酮(OV-17),涂布于ç»�酸洗并硅烷化处ç�†çš„硅藻土或高分å�å°�ç�ƒä¸Šï¼›æ£€æµ‹å™¨ï¼šæ°¢ç�«ç„°ç¦»å�化检测器;ç�†è®ºæ�¿æ•°ï¼šæŒ‰ç»´ç”Ÿç´ E峰计算应ä¸�低于500ï¼›ç»´ç”Ÿç´ Eä¸Žå†…æ ‡ç‰©è´¨çš„åˆ†ç¦»åº¦åº”å¤§äºŽ2.å†…æ ‡ï¼šæ£ä¸‰å��二烷。
⑵高效液相色谱法:C18柱;æµ�动相为甲醇:水(49:1);紫外检测器;波长292nm.ç»´ç”Ÿç´ B1ç»“æž„ï¼šç»´ç”Ÿç´ B1(ç›�酸硫胺)是由氨基嘧啶环和噻唑环通过央甲基连接而æˆ�çš„å£é“µåŒ–å�ˆç‰©ï¼Œå™»å”‘环上å£é“µå�Šå˜§å•¶çŽ¯ä¸Šæ°¨åŸºï¼Œä¸ºä¸¤ä¸ªç¢±æ€§åŸºå›¢ï¼Œå�¯ä¸Žé…¸æˆ�ç›�。
性质:
溶解性:本å“�åœ¨æ°´ä¸æ˜“溶,水溶液显酸性å��应。在乙醇ä¸å¾®æº¶ï¼Œåœ¨ä¹™é†šä¸ä¸�溶。
具有紫外�收。
在碱性ä¸é�‡æ°§åŒ–剂,如é“�氰化钾,å�¯è¢«æ°§åŒ–为具有è�§å…‰çš„ç¡«è‰²ç´ ï¼Œå�Žè€…溶液æ£ä¸�醇ä¸å‘ˆè“�色è�§å…‰ã€‚
分å�ä¸å�«æœ‰ä¸¤ä¸ªæ�‚环,故å�¯ä¸ŽæŸ�些生物碱沉淀试剂å��应生æˆ�组æˆ�æ�’定的沉淀。
é‰´åˆ«è¯•éªŒâ‘´ç¡«è‰²ç´ å��应方法:å�–本å“�约5mgï¼ŒåŠ æ°¢æ°§åŒ–é’ è¯•æ¶²2.5ml溶解å�Žï¼ŒåŠ é“�氰化钾试液0.5ml与æ£ä¸�醇5ml,强力振摇2min,放置使分层,上é�¢çš„醇层显强烈的è“�色è�§å…‰ã€‚åŠ é…¸ä½¿æˆ�酸性,è�§å…‰å�³æ¶ˆå¤±ã€‚å†�åŠ ç¢±ä½¿æˆ�碱性,è�§å…‰å�ˆæ˜¾å‡ºã€‚
原ç�†ï¼šç»´ç”Ÿç´ B1在碱性溶液ä¸ï¼Œå�¯è¢«é“�氰化钾氧化生æˆ�ç¡«è‰²ç´ ã€‚ç¡«è‰²ç´ æº¶äºŽæ£ä¸�醇(或异ä¸�醇ç‰ï¼‰ä¸ï¼Œæ˜¾è“�色è�§å…‰ã€‚
⑵沉淀å��åº”ç»´ç”Ÿç´ B1与碘化汞生æˆ�æ·¡é»„è‰²æ²‰æ·€ç»´ç”Ÿç´ B1与碘生æˆ�çº¢è‰²æ²‰æ·€ç»´ç”Ÿç´ B1与硅钨酸生æˆ�白色沉淀å�«é‡�测定方法有:硅钨酸é‡�é‡�法ã€�ç¡«è‰²ç´ è�§å…‰æ³•ã€�é�žæ°´æº¶æ¶²æ»´å®šæ³•和紫外分光光度法。
ä¸å›½è�¯å…¸æ”¶è½½ç´«å¤–åˆ†å…‰å…‰åº¦æ³•ç»´ç”Ÿç´ Cç»“æž„ï¼šç»´ç”Ÿç´ C分å�结构ä¸å…·æœ‰äºŒçƒ¯é†‡ç»“构和内酯环,且有二个手性碳原å�(C4ã€�C5ï¼‰ï¼Œå› æ¤ä¸�ä»…ä½¿ç»´ç”Ÿç´ C性质æž�为活泼,且具旋光性。
性质:
æº¶è§£æ€§ï¼šç»´ç”Ÿç´ Cåœ¨æ°´ä¸æ˜“溶,水溶液呈酸性,在乙醇ä¸ç•¥æº¶ï¼Œåœ¨æ°¯ä»¿æˆ–乙醚ä¸ä¸�溶。
结构�糖类相似,也具糖的性质。
分å�ä¸äºŒçƒ¯é†‡åŸºå…·æž�强的还原性,易被氧化为二酮基而æˆ�ä¸ºåŽ»æ°¢æŠ—ç»´ç”Ÿç´ Cï¼ŒåŠ æ°¢å�ˆå�¯è¿˜åŽŸä¸ºç»´ç”Ÿç´ C.在碱性溶液或强酸性溶液ä¸èƒ½è¿›ä¸€æ¥æ°´è§£ä¸ºäºŒé…®å�¤ç½—糖酸。
C3-OH由于å�—å…±è½æ•ˆåº”的影å“�,酸性较强;C2-OH的酸性æž�å¼±ï¼Œæ•…ç»´ç”Ÿç´ Cä¸€èˆ¬è¡¨çŽ°ä¸ºä¸€å…ƒé…¸ï¼Œèƒ½ä¸Žç¢³é…¸æ°¢é’ ä½œç”¨ç”Ÿæˆ�é’ ç›�。
分å�䏿œ‰ä¸¤ä¸ªæ‰‹æ€§ç¢³åŽŸå�,故有四个光å¦å¼‚构体,其ä¸L(+)-ç»´ç”Ÿç´ C活性强。
ç»´ç”Ÿç´ Cå’Œç¢³é…¸é’ ä½œç”¨å�¯ç”Ÿæˆ�å�•é’ ç›�,ä¸�致å�‘ç”Ÿæ°´è§£ï¼Œå› å�Œé”®ä½¿å†…酯环å�˜å¾—较稳定;但在强碱ä¸ï¼Œå†…酯环å�¯æ°´è§£ï¼Œç”Ÿæˆ�酮酸ç›�。
ç»´ç”Ÿç´ C有共è½å�Œé”®ï¼Œåœ¨ç¨€çŸ¿é…¸æº¶æ¶²ä¸ï¼Œåœ¨245nm波长处有å�¸æ”¶ï¼›è‹¥åœ¨ä¸æ€§æˆ–碱性æ�¡ä»¶ä¸‹ï¼Œåˆ™çº¢ç§»è‡³265nm处。
责编:onmars
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